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液相色谱与质谱联用对环境与食品中PPCPs类物质的筛查与检测

添加时间:2025-03-18

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【摘要】:药品和个人护理用品( and Care ,PPCPs),作为人类生活的必需品,随着科技发展和人类消费水平的提高,其应用范围和使用量也都日益增长。但也因此,随着废弃物的排放,PPCPs在环境中也一直存在,并以浓度低、数量多为特点。PPCPs的毒性主要以长期积累的慢性毒性为主,积累到一定程度才会显示出来,是影响人类健康和环境安全的潜在威胁,因此,对PPCPs进行有效的检测很有必要。本研究针对环境与食品中的部分PPCPs的检测方法进行研究,在植物种植环境方面,对灌溉用再生水中的高含量污染物进筛查与确证,并对易在种植土壤中积累的多环芳烃进行检测,在动物源食品安全方面,优化了对于牛奶中头孢菌素的检测方法。主要工作内容如下:1、本文对北京市两条农灌河流中再生水中存在的主要PPCPs类污染物进行筛查和确证,利用固相萃取(SPE)的方法对再生水样品进行富集,超高效液相色谱-飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF)对样品中的污染物进行筛查,通过数据库和文献比对等方法,并利用UPLC-MS/MS进行验证,最终确定出阿奇霉素、甘宝素、氧氟沙星、美托洛尔、普罗帕酮、罗红霉素、替米沙坦、左西替利嗪、厄贝沙坦、莠去津、自克威、扑草净、烯酰吗啉、罗丹明B、格列齐特和三丁氧基乙基磷酸酯(TBEP)共16种含量较高的PPCPs。

液相色谱与质谱联用对环境与食品中PPCPs类物质的筛查与检测

利用UPLC-MS/MS对其进行定量评估真人百家家乐app,方法检出限为0.2ng/L~8ng/L,定量限为0.3ng/L~10ng/L,线性相关系数(R2)大于0.99,精密度(RSD)小于15%。再生水样品中存在的PPCPs类污染物最大含量范围为6ng/L~20.5μg/L。2、对于河流周边土壤的考察,重点放在持久性有机污染物多环芳烃(PAHs)的检测。本文利用微波辅助萃取(MAE)方法对土壤中的萘、蒽、菲、芘、苊、(?)、芴、苊烯、荧蒽、二苯蒽、苯并(a)蒽、苯并(a)芘、苯并(g,h,i)芘,苯并(k)荧蒽,苯并(b)荧蒽和茚并(1,2,3-CD)芘共16种PAHs进行提取,并通过响应曲面法(RSM)对提取条件进行优化,最佳提取条件为萃取温度100℃、萃取时间16min和萃取剂用量15mL。通过超临界流体色谱(UPCC)对其进行定量检测,方法检出限为2.5μg/Kg~7.5μg/Kg,定量限为5μg/Kg~15μg/Kg,线性相关系数(R2)大于0.99,RSD小于18.9%。土壤样品中存在的PAHs类物质仅检测到苯并(a)芘在土壤粒子中有较强的吸附能力,其在土壤中的含量达到596μg/Kg。

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3、牛奶作为动物源性食品,本文还利用SPE方法对牛奶中的头孢菌素(AmpC)类抗生素进行提取净化,建立并优化了使用弱阴离子交换(WAX)固相萃取柱同时富集检测头孢米诺钠、头孢氨噻肟、头孢哌酮、头孢克肟、头孢他美酯、头孢噻酚钠和头孢呋辛7种物质的检测方法。利用UPLC-MS/MS进行定量分析,方法检出限为0.05μg/L~2.4μg/L,定量限为0.1μg/L~3.2μg/L,加标回收率在47.63%~114.62%,线性相关系数(R2)大于 0.99,RSD 小于 13.66%。对市售的牛奶样品进行检测,并没有发现其中存在上述AmpC。

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关于干扰环境监测采样行为的认定 | 第三方环境监测设施运维人员构成污染环境罪

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被告人基本情况:

被告人童某胜,男,1996年8月20日出生,汉族,四川省资阳市乐至县人,大专文化,凉山晴天智能设备科技有限公司技术员,户籍所在地:四川省资阳市乐至县,住西昌市。因本案于2019年4月9日被凉山州公安局直属分局刑事拘留,2019年5月16日因西昌市人民检察院不批准逮捕,于2019年5月17日被凉山州公安局直属分局取保候审。

被告人杨某,男,1990年3月2日出生,汉族,四川省西昌市人,中专文化,农民,住西昌市。因本案于2019年4月9日被凉山州公安局直属分局刑事拘留,2019年5月16日因西昌市人民检察院不批准逮捕,于2019年5月17日被凉山州公安局直属分局取保候审。

基本案情:

关于干扰环境监测采样行为的认定 | 第三方环境监测设施运维人员构成污染环境罪

西昌市某股份公司纸板厂(以下简称纸板厂)是四川省重点排污单位,按规定需安装排污自动监测设备,以便环保部门对排污情况进行在线监测,纸板厂委托凉山某设备科技有限公司(以下简称设备公司)为该厂安装排污自动监测设备,并负责自动监测设备的运行和维护。2018年底,纸板厂自动监测设备数据波动较大,时常报警。作为设备公司的自动监测设备运维技术人员童某胜向纸板厂环保管理人员杨某提出,可以用调制好的标准液体干扰自动监测设备,从而保证自动监测设备上传的排污数据正常,杨某未表示反对。为减轻环保监测设备运维工作量,2019年1月起,童某胜在纸板厂实验室调制“替代样”液体,将监测化学需氧量(COD)、氨氮、总氮排放的采样管连接到装有“替代样”液体的塑料瓶中,并断开了纸板厂外排污水的采样,干扰自动监测设备,伪造自动监测数据。杨某发现童某胜的行为后,不仅未予以阻止,反而默许童某胜的违法行为,并多次帮助童某胜添加“替代样”液体,干扰自动监测设备、伪造自动监测数据,逃避环保部门监管。2019年3月13日,四川省生态环境厅执法人员对纸板厂进行检查时,发现该厂自动监测设备取样管插入人为设置的标准液体中,导致监测数据失真。经凉山州环境监测中心站现场取样检测,纸板厂外排废水中化学需氧量监测值大幅度超标。2019年4月9日真人百家家乐app,被告人童某胜、杨某经电话通知到西昌市公安局接受调查,二被告人如实供述了本案事实。

裁判结果:

四川省西昌市人民法院于2020年5月20日作出(2020)川3401刑初136号刑事判决:一、被告人童某胜犯污染环境罪,判处有期徒刑一年三个月,并处罚金人民币一万元;二、被告人杨某犯污染环境罪,判处有期徒刑一年,缓刑一年六个月,并处罚金人民币一万元。宣判后,被告人童某胜不服,提出上诉。四川省凉山彝族自治州中级人民法院于2020年9月4日作出(2020)川34刑终208号刑事裁定:驳回上诉,维持原判。

裁判理由:

法院生效裁判认为: 被告人童某胜、杨某作为四川省重点排污单位环保自动监测设备的运行维护人员和环保工作人员,干扰自动监测设备、伪造自动监测数据,排放化学需氧量、氨氮等污染物,严重污染环境,二被告人的行为均构成污染环境罪。 关于被告人童某胜辩护人所提童某胜帮助纸板厂逃避国家环境监测部门的环保监测故系从犯的辩护意见。经查,在共同干扰自动监测设备、伪造自动监测数据和污染环境犯罪中,被告人童某胜主谋犯罪,并实施调制“替代液”,在共同犯罪中系主犯,被告人杨某系从犯,故该项辩护意见不能成立。综上,法院依法作出如上裁判。

律师分析:

关于干扰环境监测采样行为的认定 | 第三方环境监测设施运维人员构成污染环境罪

1、本案二被告人干扰环境监测数据采样的手段是替换采样的样本,通过将取样管插入人为调制的标准液体中使监测数据失真,整个过程中,未对排污自动监测设备运行造成影响,监测系统功能正常,不存在破坏计算机信息系统的行为。因此,不论是根据2016年的《最高人民法院、最高人民检察院关于办理环境污染刑事案件适用法律若干问题的解释》还是最新司法解释(法释〔2023〕7号),二被告人的行为仅构成污染环境罪,不构成破坏计算机信息系统罪。

2、本案旨在明确,第三方自动监测设施运维人员主动提出伪造自动监测数据、干扰自动监测设施并积极实施的,依法认定为污染环境罪的主犯。

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